Χτισμένα στις νοτιοανατολικές πλαγιές της Τσόκας, σε υψόμετρο περίπου 840-850 μέτρων, τα Αλέστια απλώνονται μέσα σε ένα ήσυχο, καταπράσινο τοπίο της νότιας Ευρυτανίας. Βρίσκονται στο νοτιοδυτικό τμήμα της Ευρυτανίας, κοντά στα όρια με την Αιτωλοακαρνανία, μέσα σε ένα καταπράσινο τοπίο με πυκνή βλάστηση και άφθονα νερά.
Το χωριό διατηρεί τον ήσυχο και αυθεντικό χαρακτήρα ενός μικρού ευρυτανικού οικισμού, μακριά από τις πολυσύχναστες διαδρομές. Η γειτνίαση με την Τσόκα, τον Κρικελλοπόταμο και τη Λίμνη Κρεμαστών δημιουργεί ένα ιδιαίτερα πλούσιο φυσικό περιβάλλον, όπου το βουνό, τα νερά και τα δάση συνθέτουν το χαρακτηριστικό τοπίο της νότιας Ευρυτανίας.
Σε κοντινή απόσταση βρίσκονται οι οικισμοί Πτελέα και Τσέρκοβα, ενώ η περιοχή γύρω από τα Αλέστια προσφέρεται για εξερεύνηση, πεζοπορία και διαδρομές μέσα στη φύση. Η Τσόκα δεσπόζει πάνω από τον οικισμό και αποτελεί ένα από τα χαρακτηριστικότερα σημεία του τοπίου.
